关于可逆反应的速率问题

更新时间：2018-03-12 09:06:17 179次访问

正反应是放热反应，为什么降低温度后 正反应速率先增大后减小？温度降低，反应速率不是就降低了吗？

若正反应是放热反应，表明降温后该可逆反应原有的平衡被打破，其平衡将向右移动（即向正反应生成物方向移动）。要达到这种效果，则正反应速率就要大于逆反应速率（由于温度降低，实际上正逆反应的速率都降低了，只是这时的逆反应速率降低的幅度更大而已——解释了“温度降低，反应速率不是就降低了吗？”）。若温度降至目标温度后不再降了，上述反应又会达到一个新的平衡，这时，正逆反应速率又相等了。所以在降温刚开始时，由于离本平衡态（正逆反应速率相等）很近、离下一个平衡态（正逆反应速率又再次相等）较远，故此时正反应的速率不断增大（远大于逆反应的速率），当温度不再降了，体系离下一个平衡态越来越近，这时正反应的速率由于最终要在平衡时等于逆反应的速率，所以正反应的速率就越来越小以致最终完全等于逆反应的速率。这就是“正反应是放热反应，为什么降低温度后 正反应速率先增大后减小”的原因。