化学水解题
请全解
解:由题意可知:①当加入50mL的0.1mol/L NaOH时,H2A有一半被中和成了HA(为书写方便,电荷略去,下同),此时构成的H2A-HA缓冲溶液,由于H2A和HA浓度相等,根据缓冲溶液酸度计算式可知,此时的pH就等于pKa1,即pKa1=4.0;②当加入150mL的0.1mol/L NaOH时,H2A溶液成了浓度相等的HA和A的混合溶液,构成了HA-A缓冲溶液,根据缓冲溶液酸度计算式可知,此时的pH就等于pKa2,即pKa2=8.0。
(1)由题意可知,c=0.1mol/L。由于①Ka2/(Ka1c)^0.5<0.05,故H2A的第二级电离可忽略;②由于(c/Ka1)>100,因HA电离损失的HA可忽略;③由于(cKa1)>10Kw,故水电离产生的氢离子可忽略。因此,题设条件下的pH=(pKa1-lgc)/2=2.5。
(2)由题意可知,当加入100mL的0.1mol/L NaOH时,H2A溶液成了浓度c=0.05mol/L的纯HA溶液,其酸度应该用酸式盐的酸度计算式计算:①由于(cKa2)>10Kw,故水电离产生的氢离子可忽略;②由于c>10Ka1,故c+Ka1≈c。所以题设条件下的pH=(pKa1+pKa2)/2=6.0
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